蘭州化物所二氧化碳促進?;磻芯咳〉眯逻M展
近日,中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室低碳資源催化轉(zhuǎn)化組發(fā)展了一種二氧化碳促進的胺類和酚類化合物的?;椒ǎ詼睾?、性質(zhì)穩(wěn)定的硫代羧酸鉀代替?zhèn)鹘y(tǒng)的酰氯作為?;噭?,首次使用熱催化的方法成功制備了酰胺類和酯類化合物。
與傳統(tǒng)方法相比,該方法對空氣或水都不敏感,且不需要金屬催化劑、堿或偶聯(lián)試劑。氮氣氛圍下的對照實驗表明,二氧化碳對多種胺類和酚類化合物的?;磻忻黠@促進作用,成功地制備了多種酰胺和酯類產(chǎn)物(48個例子,產(chǎn)率:最高97%)。同時,該方法也被用于合成多種有價值的生物活性分子,如嗎氯貝胺、褪黑素和殺菌劑等。
研究人員與煙臺大學劉紹麗老師合作,通過實驗和理論計算,對該反應的機理進行了研究。研究表明,二氧化碳同時活化硫代羧酸鉀和胺類/酚類化合物,隨后活化的硫代羧酸鉀與活化的胺/酚發(fā)生親核加成反應,得到的活性物種發(fā)生自發(fā)的分子內(nèi)重排反應(1,3-S/N-?;D(zhuǎn)移),釋放二氧化碳生成所需的酰胺類/酯類化合物。
該方法為利用二氧化碳作為促進劑或催化劑提供了新思路,為酰胺或酯類化合物的制備提供了一種操作方便的新方法。同時,在二氧化碳利用和綠色化工中有著廣闊的應用前景。
蘭州日報社全媒體記者 李丹
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